光学镀膜AF膜成分、原理及制备工艺

光学镀膜AF膜成分、原理及制备工艺

发布时间:2024-12-23

关键词:表面处理


在目前主流的工艺方案,几乎所有的手机镜头镀膜都会涉及到 AF,本节就 AF 的成分,工作原理及制备工艺进行讲述。

1. AF 膜直观作用

镀了 AF 的膜面通常会处于镜头的外侧,要经受各种考验:不同习惯动作的人手抚摸,指甲刮擦,油盐酱醋的腐蚀,日晒风吹雨淋,各种布料口袋的摩擦,钥匙等硬物的伤害等等。为了保持摄像头拍照质量始终不受影响,薄膜必须具有一定的硬度要求,必须可以防水防潮,必须可以耐摩擦,必须尽可能防污且易被清洁,而AF膜以最大程度的提升常规薄膜的这些能力。

由于这些优点,手机外壳镀膜也会大量用到这种技术,且一直是智能手机产品外观设计的一大重点。加硬,耐摩擦,防水防潮,防污耐腐蚀,易被清洁,是手机业界一直在研究的技术。

2. AF 膜的成分及工作原理

AF 是 Anti-Fingerprint 的缩写,字面意思是抗指纹膜,表示的是一种能力,具备抗指纹效果,抗污能力强,且易清洁。在讲述原理之前,有必要先介绍下表面能

决定物体表面防污防水的关键因素物体的表面能。直接影响着表面物质的粘附性(易沾脏污指纹的程度),液体与表面的粘湿性和渗透性。物质的表面能可以通过接触角计算得到。接触角θ越小,表面能越大,物体表面越湿润;接触角θ越大,表面能越小,物体表面越不湿润,表面“不粘”,从而易于清洁。

下表为常见基底材质的表面能。AF 表面能最小,接触角度最大,也就是 防污、防水性能最佳。而氧化钛的表面能为 111 最大,水接触角越小,防污防水效果最差。手机上常用的材料铝、钢和玻璃表面能偏大,粘附性较强。

表面材质  表面能液体接触角
AF膜16115
聚四氟乙烯18.5114
聚丙烯31108
4960
6053
Glass78<15
TiO2膜111

目前已知的低表面能材料有机硅和有机氟料,其分子集团的表面能从大到小依次为: -CH2->-CH3>-CF2->C-F2H>-CF3 其中,-CF3 基团的表面能小至 6.17mJ/m2,计算得到接触角为 115.12°, 为目前已知最大分子排斥之接触角。

业界普遍认为,氟材料是目前唯一能达到用户需求且长期使用的产品;短期内还是以氟材料为主,可以暂且将 AF 技术理解为氟技术。下表为某种AF 材料的成分表。

成分浓度(mass%)
1,1,1,2,3,3,3-七氟代-2-(乙氧基二氟代甲基)-丙烷 45-55
1,1,2,2,3,3,4.4.4.-九氟代-1-乙氧基-丁烷 25-35
含氟聚合物15-25


需要补充说明的是,自然界中存在的荷叶自洁效应,其本质是表面有一层超微纳米结构层,如下图所示。虽然都表现为大的水滴接触角,但其原理与 AF 膜不同


3. AF 膜类别

目前氟材料在 AF 上面的应用,已接近一个材料的极限了,再做突破难度很大。从大类划分,低表面能的氟材料主要分为两大类:可固化树酯类膜和自我限制表面反应类膜层。下表对这两种膜层的特性进行了总结。对于手机摄像头,目前主流工艺是采用自我限制类有机氟化物。

特性可固化树脂类膜自我限制类膜
镀膜方法喷涂后UV固化   或热固化喷涂或   真空蒸镀
膜厚度0.5~10μm~20nm
表面能相对高些
硬度相对低些
牢固度良好
良品率
技术难度
产品外观良好
成本


自我限制表面反应类膜层按产品应用通常分为两大类。一类是硅表面的氟,水滴角大于 115°,动摩擦系数小于 0.03。硅表面的氟材料通常会用在玻璃、阳极氧化、金属等材质。以现在技术发展来看,常见的固体表面都能做上去。另外一类是塑料表面的氟化物,比如 PC、PMMA、ABS 等。水滴角通常大于 105°。

在全球范围内,比利时 Solvay 和大金是 AF 技术的顶级厂家,其他如度恩、PPG、信越、富士康、旭硝子、巴斯夫等也有能力生产。

4. AF 膜检测标准

对于 AF 膜,目前主要有三种评价测试方法。

a. 接触角测试可以很快判定是否具备 AF 效果以及是否失效。

b. 动摩擦测试:水滴角及感官体验。

c. 耐摩擦测试。

虽有测试方法,但具体实施标准比较混乱。华为,苹果、三星等各有标准。苹果认为产品表面的摩擦是刚性的,接触的都是刚性物品,如钥匙和纽扣等,因此测试方法倾向于用钢丝绒。三星讲究感官体验。认为软的东西如手指和布料等是 AF 表面的重要接触物,所以倾向于用工业橡皮来测试; 并希望做到表面触感顺滑。

5. AF 膜制备工艺

目前最常用的是硅表面氟材料,它由低表面能氟化基团和表面反应基团两种官能基团所组成。当有机氟化物接触到物质表面后,表面反应基团将对对应的表面官能基进行化学反应,产生化学键结、然后成膜。自我限制有机氟化物的主要反应基团是与沉积玻璃(主要成分是 SiO2)表面的羟基(Si-OH)进行缩合反应,但是手机金属表面并无 Si-OH,所以若要在金属或其他材料上使用此类的有机氟化物,必须先在镀一层 SiO2,再镀低表面能的有机氟化物,如下图所示。


市场有多种型号的 AF 药丸,不同型号的性能有明显差异,装药量也会有明显区别。实际应用时也要依据最终客户的判定标准进行慎重选择。

蒸发 AF 通常有两种方法,一种是石墨坩埚,一种是蒸发舟。对于石墨坩埚,度恩官方曾给出了石墨坩埚电子束蒸发时的注意事项,详见下图所示。

须注意电子束轰击位置,并控制束流,束流一般在 50mA 左右,过大的束流或位置不对很容易造成 AF 受热分解,导致镀膜失效。除此外,还要注意以下事项。

a. AF 药丸拆开包装后须立即使用。拆开长久放置药性会挥发失效;

b. 结合层 SiO2 的厚度以 15-20nm 为宜,建议不能太致密,便于 AF 药化学键结成型;

c. 结合层结束后镀 AF,建议速率 0.8nm/S。为保证 AF 充分发挥其效果,实际镀膜中可能需要适当增加膜层厚度,不一定局限于厂家给出的15~20nm 的参考厚度;

d. 成膜后取出镜片,常温静置 120min 以上,让薄膜充分老化。

6. 总结

补充一下,硬度也是手机薄膜很重要的一个指标。硬度与基板本身材质特

性有很大关系。一般情况下,同样工艺镀膜条件下,较硬的基板表面,可以得到硬度更高的测试结果。市场上专用的加硬液,可以涂在基板表面,

进行表面改性、提高硬度,通常称为 HC 膜。与 AF 配合使用,可以大幅

度提高薄膜的测量硬度。



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